黄色片免费_搜查官中文字幕一区二区_亚洲AV影院一区二区三区_av中文天堂网_日日射视频_国产在线看视频

分散乳化研磨混合專家
推薦產品:分散機 | 乳化機 | 均質機 | 濕磨機 訪問舊版網站

服務支持

發布時間:2024-02-18 閱讀量:1821

【科普】懸浮聚合和懸浮聚合的工藝控制

一、懸浮聚合的概念

懸浮聚合是指溶有引發劑的單體,借助懸浮劑的懸浮作用和機械攪拌,使單體以小液滴的形式分散在介質水中的聚合過程。溶有引發劑的一個單體小液滴,就相當于本體聚合的一個小單元,因此,懸浮聚合也稱為小本體聚合。懸浮聚合中的主要組分是單體、引發劑、懸浮劑介質(水)。

原理 懸浮聚合是指在較強的機械攪拌下,借懸浮劑的作用,將溶有引發劑的單體分散在另一與單體不溶的介質中(一般為水)所進行的聚合。根據聚合物在單體中溶解與否,可得透明狀聚合物或不透明不規整的顆粒狀聚合物。像苯乙烯、甲基丙烯酸酯,其懸浮聚合物多是透明珠狀物,故又稱珠狀聚合;而聚氯乙烯因不溶于其單體中,故為不透明、不規整的乳白色小顆粒(稱為顆粒狀聚合)。

懸浮聚合實質上是單體小液滴內的本體聚合,在每一個單體小液滴內單體的聚合過程與本體聚合是相類似的,但由于單體在體系中被分散成細小的液滴,因此,懸浮聚合又具有它自己的特點。由于單體以小液滴形式分散在水中,散熱表面積大,水的比熱大,因而解決了散熱問題,保證了反應溫度的均一性,有利于反應的控制。懸浮聚合的另一優點是由于采用懸浮穩定劑,所以最后得到易分離、易清洗、純度高的顆粒狀聚合產物,便于直接成型加工。

二.懸浮聚合的分類

懸浮聚合可根據單體對聚合物溶解與否,將其分為均相懸浮聚合和非均相懸浮聚合 。

1、 均相懸浮聚合

如果聚合物溶于其單體中,則聚合物是透明的小珠,該種懸浮聚合稱為均相懸浮聚合或稱珠狀聚合。如苯乙烯的懸浮聚合和甲基丙烯酸的懸浮聚合等為均相懸浮聚合。

2、 非均相懸浮聚合

如果聚合物不溶于其單體中,聚合物將以不透明的小顆粒沉淀下來,該種懸浮聚合稱為非均相懸浮聚合或稱沉淀聚合。如氯乙烯、偏二氯乙烯、三氟氯乙烯和四氟乙烯的懸浮聚合等為非均相懸浮聚合。

三、懸浮聚合法的主要特點

(1)以水為介質,成本低;

(2)反應過程中反應體系粘度變化不大,反應熱容易排除;

(3)顆粒大小可以控制在一個較小范圍內;

(4)所得樹脂純度較溶液聚合、乳液聚合高;

(5)懸浮聚合產物易于分離、洗滌、干燥;

(6)懸浮聚合過程采用間歇法進行生產,尚未實現連續化。

四、懸浮聚合的應用

懸浮聚合自30年代工業化以來,已成為聚合物生產的重要聚合方法。目前其產量占聚合物總產量1/5~1/4。采用懸浮聚合進行生產最大的聚合物品種是聚氯乙烯,其在所有塑料品種中占第二位。其他用懸浮聚合法生產的聚合物品種還有:可發性聚苯乙烯(EPS)、苯乙烯—丙烯腈共聚物(SA樹脂)、聚甲基丙烯酸甲酯(PMMA)及其共聚物、聚偏二氯乙烯(PVDC)、聚四氟乙烯PTFE)、聚三氟氯乙烯(PCTFE)等。

五、懸浮聚合的組分

懸浮聚合的組分主要是單體、引發劑、懸浮劑和介質 (水)。有時為了改進產品質量和工藝操作還加入一些輔助物料,如相對分子質量調節劑、表面活性劑以及水相阻聚劑等。

1、 單體:單體純度高,聚合速率快,產品質量好,生產容易控制。因此,要求對單體進行精制,使其純度達到要求才聚合。雜質對聚合速度和產品質量可能產生下列影響。

(1)、雜質的阻聚作用和緩聚作用

有些雜質是自由基聚合的阻聚劑或緩聚劑,使聚合反 應產生誘導期而延長了聚合時間。許多無機鹽和金屬離子,如鐵離子、銅離子等有阻聚作用,幾乎所有的單體應盡量避免含有金屬離子。應盡量避免含有金屬離子。

(2)、加速作用和凝膠作用

有些雜質可以增加反應速率,如苯乙烯中含有a-甲基 苯乙烯、對-二乙烯基苯時會受反應速率加快;另外,對-二乙烯基苯使聚苯乙烯產生支化,重者產生凝膠而不能使用。

(3)、雜質的鏈轉移作用

有些雜質是自由基聚合的鏈轉移劑,影響聚合物的相對 分子質量和相對分子質量分布。如氯乙烯單體中的乙醛和氯乙烷、苯乙烯中的甲苯和乙苯都是鏈轉移劑。氯乙烯單體中二氯乙烷的質量分數從0增至11×10-6時可使聚氯乙烯的平均聚合度從935.4下降至 546.8。所以減少單體中雜質的含量是保證聚合反應正常進行和產品質量的關鍵措施。一般講,懸浮聚合中單體的純度>99.9%。

2,水介質

水介質的優點:在懸浮聚合中使用大量的水作為介質。水作為單體的分散、懸浮介質、維持單體和聚合物粒子成為穩定的分散體系;并且作為傳熱介質,把聚合熱排出體系。

聚合用的介質水必須用去離子水。因為水中的氯離子、鐵離子、鎂離子、鈣離子及可見的雜質使聚合物帶有顏色并使產品質量下降,如熱性能和電性能變壞;水中的氯離子還能破壞懸浮聚合的穩定性,使聚合物粒子變粗;水中溶解的氧能產生阻聚作用,延長誘導期,降低聚合速率。

去離子水的質量指標作如下要求:pH=6~8;Cl-質量分數≤10×10-6;導電度=1×10-5~1×10-6Ω /cm;以Ca2+、Mg2+計,硬度≤5;無可見機械雜質。

3、 懸浮劑

懸浮作用或分散作用:能降低水的表面張力,對單體液滴起保護作用,防止單體液滴粘結,使單體—水這一不穩定的分散體系變為較穩定的分散體系,這種作用稱為懸浮作用或分散作用。

懸浮劑或分散劑:具有懸浮作用(或分散作用)的物質稱為懸浮劑或分散劑。常用的懸浮劑有兩類,一類是水溶性高分子化合物;一類是不溶于水的無機化合物。工業中常用的水溶性高分子化合物中有聚乙烯醇(PVA)、聚丙烯酸、聚甲基丙烯酸的鹽類、纖維素醚類和明膠等。不溶于水的無機物有碳酸鈣、碳酸鎂、碳酸鋇、硫酸鈣、硫酸鋇、磷酸鈣、滑石粉、高嶺土、硅藻土和白堊(白堊是一種微細的碳酸鈣的沉積物。主要是有單細胞浮游生物【球藻】的遺骸(顆石)構成)等。

(1)、 明膠是一種蛋白質,由動物的皮或骨熬煮而成的動物膠,相對分子質量為300~,屬兩性天然高聚物。采用明膠做懸浮劑的優點:既有保護粒子的作用,防止聚合物粒子的粘結,又有降低水的表面張力的作用。其用量一般為水量的0.1%~0.3%。采用明膠做懸浮劑的缺點:用量多容易沉積在聚合物粒子表面,形成一層難于洗去的保護膜,影響產品的色澤而且使粒子表面堅硬,產品吸收增塑劑的能力變差,且影響產品的耐熱性。另外。由于明膠是一種天然高聚物,雜質較多,在一定溫度下易受細菌的作用而使聚合物分解變質。

(2)、纖維素醚類:作為懸浮劑的纖維素醚類有甲基纖維素(MC)、羥乙基纖維素(HEC)、羥丙基纖維素(HPC)、乙基羥乙基纖維素(EHEC)等。纖維素作懸浮劑的優點是可以使聚合體系穩定,防止聚合物粒子之間粘結,減輕粘釜程度,提高產品質量,得到的粒子小而均勻,粒子結構疏松,吸收增塑劑的能力強。工業上應用最廣的是甲基纖維素(MC),其為白色無臭味的粉末或纖維狀。其用量為水量的0.004%~0.2%。

(3)、聚乙烯醇(PVA):PVA是目前工業上用的及廣泛的一種懸浮劑。PVA的分散作用和保護單體液滴的作用與其醇解度和平均聚合度有關。用作懸浮劑的PVA的規格為:Xn=1700~2000;醇解度=75%~89%。PVA在水中的溶解度與其分子質量和醇解度有關。完全水解的PVA僅溶于90℃以上的熱水中;醇解度為88%的PVA室溫下就可溶于水中;超過40℃變渾(使PVA水溶液變渾的溫度界限稱為濁點);醇解度為70%的PVA僅溶于水—乙醇溶液中;醇解度<50%的PVA則不溶于水中。PVA的分散能力與平均聚合度有關,平均聚合度低的,PVA其分散能力和保護能力較弱,所得的聚合物粒子較粗大,粒度分布較寬。但平均聚合度過高的PVA其溶液粘度過大,其傳熱變得困難。當溫度高于100℃時,PVA會分解而失去分解能力。因而,PVA不能作為高溫懸浮聚合的懸浮劑。PVA作為懸浮劑其用量一般為水量的0.02%~1%,此時,水溶液的粘度為10mPa*s~14mPa*s。

(4)、其他合成高分子懸浮劑

在合成高分子化合物中,可以作為懸浮劑的物質除PVA外,還有聚丙烯酸及其鈉鹽等。他們的特點是分散能力和保護能力強,效率高,所得聚合物粒子粒度均勻,吸水性小。能減輕粘釜現象,并且在高溫下(如150℃)他們的性能穩定。不會發生分解。

(5)、不溶于水的無機化合物懸浮劑

作為懸浮劑的不溶于水的高分子無機化合物,主要有碳酸鈣、碳酸鎂、碳酸鋇、硫酸鈣、磷酸鈣、滑石粉(3MgO.4SiO2.H2O)、高嶺土、硅藻土(硅藻土是由硅藻的硅質細胞壁組成的一種生物化學沉積巖)和白堊等。他們多用于甲基丙烯酸甲酯(MMA)、醋酸乙烯(VAc)和苯乙烯(St)等單體的懸浮聚合。他們的特點是分散能力和對單體的保護能力都很好,能得到粒度均勻、表面光滑,透明度好的聚合物粒子。其顆粒越細,分散能力和保護能力越強,能形成尺寸更小的聚合物粒子。

4、 引發劑及助劑

在懸浮聚合中,使用油溶性引發劑,將引發劑溶于單體中。除引發劑外,還有發泡劑如丁烷和己烷也要加入單體中。染料通常加入到部分聚合的漿料中,潤滑劑一般是擠出加工時加入。

五、懸浮聚合的工藝控制

1、水油比

水的用量與單體用量之比稱為水油比。水油比大時,傳熱效果好,聚合粒子的粒度較均一,聚合物的相對分子質量分布較窄,生產控制較容易;缺點是降低了設備利用率。當水油比小時,則不利于傳熱,成產控制較困難。

2、聚合溫度

當聚合配方確定后,聚合溫度是反應過程中最主要的參量。聚合溫度不僅是影響聚合速率的主要因素,也是影響聚合物相對分子質量的主要因素。

3、聚合時間

連鎖聚合的特點之一是生成一個聚合物大分子的時間很短,只需要0.01s~幾s的時間,也就是瞬間完成的。但是要把所有的單體都轉變為大分子則需要幾小時,甚至長達十幾小時。這是因為溫度、壓力、引發劑的用量和引發劑的性質以及單體的純度都對聚合物時間產生影響,所依聚合時間不是一個孤立的因素。

在高分子合成工業生產中常用提高聚合溫度的辦法使剩余單體加速聚合,以達到較高的轉化率。通常,當轉化率達到90%以上時立即終止反應,回收未反應的單體,此時,不能靠延長聚合時間來提高轉化率,如果用延長聚合時間的辦法來提高轉化率將使設備利用率降低,這是不經濟的。

4、聚合裝置

(1)、聚合釜的傳熱

懸浮聚合用聚合釜一般是帶有夾套和攪拌的立式聚合釜。夾套能幫助聚合過程中產生的大量的聚合熱及時、有效的傳出釜外。近年來,聚合釜向大容積方向發展,但釜的容積增大,其單位容積的傳熱面積減小。

(2)、攪拌

攪拌在懸浮聚合中能影響聚合物粒子形態、大小及粒度分布。攪拌使單體分散為液滴,攪拌葉片的旋轉對液滴所產生的剪切力的大小,決定了單體液滴的大小。剪切力越大,所形成的液滴越小。攪拌還可以使釜內各部分溫度均一,物料充分混合,從而保證產品的質量。

(3)、粘釜壁

進行懸浮聚合時,被分散的液滴逐漸變成粘性物質,攪拌時被槳葉甩到釜壁上而結垢。結垢后使聚合釜傳熱效果變差,而且,當樹脂中混有這種粘釜物后加工時不易塑化。

 

 

 

傳統的氯乙烯微懸浮聚合分為化學品配制、聚合、回收放料、噴霧干燥分、粉碎、篩 分和污水連續自動處理等幾個工序。

化學品配制:將加工助劑、乳化劑、硬脂酸等以熱水配置好后等待加料,加料時純 水、引發劑等同時加入攪拌槽內,依次再加入配置好后的化學品再加VCM,加完后在分散泵 的作用下循環于攪拌槽,使物料分散成為穩定的微小液滴。按照編制的流量到后再轉槽入 到聚合釜內。

聚合:當經分散泵分散的料液全部進入聚合釜后,聚合釜開始升溫聚合,由于聚合 反應為放熱反應,必須及時將反應熱移出。因此,保證夾套低溫水的供給是維持聚合正常反 應的關鍵。當反應溫度恒定,壓力降低到規定值時證明反應結束,開始打開聚合釜上部單體 回收閥進行氯乙烯單體的回收。

回收放料:首先進行自壓回收,同時向釜內直接通入蒸汽使釜內膠乳溫度達到一 定值,當釜內壓力達0.05mpa(表),將釜內漿料通過濕氏粉粹機將膠乳夾帶的粗粒料濕磨, 然后由螺桿泵打入干燥受槽(負壓出料)。放料完后對聚合釜進行抽真空,繼續進行強制回 收,蒸汽吹掃,徹底除凈釜內氯乙烯,打開釜蓋進行高壓清洗,清洗完后進行噴淋及管道清 洗。蓋上釜蓋后,對聚合釜抽真空和蒸汽吹掃,除去釜內空氣并進行試漏檢查,用氯乙烯單 體破真空、再抽真空,加氯乙烯單體到釜內壓力達0.05mpa(表),對聚合釜進行防黏釜劑噴 涂,完后等待下一釜加料。

懸浮法聚氯乙烯糊樹脂生產方法,按如下步驟進行:物料混合階段,將脫鹽水、 乳化劑溶液、硬脂酸溶液、油溶性引發劑、緩沖劑和氯乙烯單體依次按順序加入混和槽充分 攪拌并用均化泵乳化,將乳化液在聚合釜升溫聚合達到85~90%的轉化率時加入終止劑,回 收未反應氯乙烯單體后的乳化液進行噴霧干燥,干燥后的物料用分級機分離,分離出的粗 料經粉碎與分離出的細料混合得到相同高質量糊樹脂。


主站蜘蛛池模板: 国产免费女同互wei观看_91九色视频在线观看_国产一级黄色免费网站_夜夜草视频_国产仑乱无码内谢_中文字幕精品国产_九一精品在线_天天插天天舔 | 国产呦VA在线观看_亚洲欧美日韩国产综合在线_毛片免费视频观看_最新av免费在线_超碰高清在线_日日插夜夜爽_日韩欧美视频在线_国产精品婷婷久久久久久 | 亚洲中文字幕在线第二页_亚洲成人国产精品_亚洲v日本_日韩一二三区不卡在线视频_草逼福利视频_人人爱天天做夜夜爽_伊人成年网_亚洲中文字幕永久在线不卡 | 日韩精品网_久久久国产精华液2024特点_欧美日韩一区二区视频在线观看_一区二区三区四区在线视频_欧美日韩精品一区_国产午夜激无码AV毛片_国产精品午夜久久_oldgraanny日本老熟妇 | 91草逼视频_日日噜噜噜夜夜爽爽狠狠视频_人妻中出无码一区二区三区_www.黄色片.com_啪啪午夜视频_梦想三国1-50集免费_ass日本少妇高潮pics_国产精品一区久久看 | 99久久99久久久精品色圆_欧美精品国产_国产午夜亚洲精品理论片色戒_日日日噜噜噜_玖玖视频国产_国产精品高潮呻吟久久aⅴ码_成人宗合_日韩成人av网 | 精品无人乱码一区二区三区的使用体验_91精品国产精品_99精品视频国产_日韩女优在线播放_九一亚色_欧美一级α片_成人深夜免费视频_免费黄色一级 | 午夜免费观看_亚洲经典中文字幕_欧美成VA视频网站_欧美福利一区_欧美人妖XXXX做受_欧美日韩国产在线人_日韩欧美中文一区_免费观看添你到高潮视频 | 3344成人免费高清免费视频_国产精品久久777777毛茸茸_亚州毛多水多久久_亚洲一区二区自拍偷拍_国产不卡在线_免费精品国产自产拍在线观看_欧美成人精品欧美一级私黄_91麻豆精品国产91久久久点播时间 | 狠狠综合久久综合88亚洲爱文_久久久久久久_惊弦45集全免费看_97精品一区二区视频在线观看_麻豆精品一区二区综合av_久久不见久久见免费影院观看_国产一a在一片一级在一片_欧美黑人巨大精品一区二区 | 欧美日韩亚洲一_日韩射射_国产精品51麻豆cm传媒的特点_成人h视频_国产91综合_亚洲黄片一级在线广播_国产一区二区在线视频观看_在线观看国产麻豆 | av中文资源在线_亚洲国产永久_日韩精彩视频_污污的视频在线观看_91国语?清在线_日日爱av_精品免费视频_毛茸茸av | 色视频在线观看视频_欧美大胆A级视频免费_99久久精品无码一区二区毛片_一区二区三区国产视频_业余自由性别成熟偷窥_在厨房拨开内裤进入毛片_在线免费观看黄视频_久久精品国自产拍天天拍最新章节 | 一区二区三区在线观看免费_美女又爽又黄视频_136av福利视频导航入口_91在线播放观看_久久精品女人天堂av_裸体美女扒开下部无遮挡网站免费_日韩中文字幕欧美_在线观看国产小视频 | 男女猛烈激情XX00免费视频_欧美日韩久久精品_在线中文字幕一区二区精品区_cba录像回放_在线观看中文字幕日韩_黄色avav_中文字幕四区_日韩免费高清 | 91tv永久入口_吖v国产高清在线播放_国产一区成人在线_日本精品777777免费视频_91av大全_欧美熟妇喷潮xxxx_亚洲经典三级_免费精品国产人妻国语 | 性欧美欧美巨大69_91精品国产91久久_成人免费看毛片_国产在线二区_国产99久久久国产精品免费二区_欧洲久久久久_clubnaked艳裸舞视频_免费看的一级片 | 91人人澡人人爽人人精品_超级色观看在线_国产欧美日韩在线在线播放_欧美大胆性生话_亚洲国产av一区二区三区_午夜免费视频网站_爱爱插入视频_欧美xxxx14xxxxx性爽 | 黄色片一级视频_国产精品国产三级国产avw_国产高清视频在线一区_ⅹxxxxhd亚洲日本hd_亚洲精品xxxx_做暖暖小视频免费xo_波多野结衣在线播放_国产三级日本三级美三级 | 色婷婷六月亚洲综合香蕉_欧美又大又色又爽bbbbb片_无套内射视频囯产_欧美日韩在线一_h高潮娇喘抽搐A片国产麻豆_freehd麻豆xxxx_国模无码视频一区_一区二区精品在线视频 | 亚洲ΑV在线观看天堂无码_国产精品麻豆a啊在线观看_91嫩操_欧美黑寡妇特A级做爰_精品国产AV色一区二区深夜久久_久久国产片_成人久久视频_三级爱爱视频 | 美女脱精光隐私扒开免费观看野外_国产欧美日韩一区二区三区四区_国产精品久久久久久久久潘金莲_国产成人久久婷婷精品流白浆_91精品啪在线观看国产_90后性爱视频_久久精品无码中文字幕老司机_野花日本视频免费观看3 | 爱丫爱丫影院在线观看免费_少妇与子乱在线观看_少妇淫片a特黄_密桃av_亚洲国产精品99久久久久久久久_zziizzii亚洲日本少妇_国产日韩一级_99久久字幕re6热精品首页 | h动漫精品_免费国产高清在线精品一区_91精品久久久久久久久久久久久久久_欧美日韩中文字幕在线视频_裸体精品bbbbbbbbb_av天堂久久天堂av色综合_精品久久免费_亚洲中文字幕无码一区 无码中文日本精品一区_久久久不卡网国产精品一区二区_avtom影院永久地址_中文字幕一区精品_日本乱人伦在线观看_无码国产玉足脚交久久2020_国产私拍福利精品视频_国产乱码精品一区三上 | 亚洲美女一级毛片_在线观看黄国产_亚洲第一a_七妺福利精品导航大全_亚洲香蕉久久_久章草在线无码视频观看_女教师痴汉调教爱より速く_国产在线观看精品无码不卡 | 成年人网站免费在线_中文字幕网站视频在线_亚洲视频高清_www视频在线观看_国产A级作爱片无码_91.看片_日韩在线免费播放_99日本精品永久免费久久 | 国产视频一_一区二区日本_色91av_婷婷亚洲精品久久无码一区二区三区_亚洲国产一区久久yourpan_午夜精品_国产一级片一区_亚洲国产影院av久久久久 | 可以看的黑人性较视频_国产激情视频一区二区_国产浪潮AV性色四虎_亚洲永久免费在线观看_亚洲欧洲日本无在线码天堂_超碰超碰人人人人精品_国产影院一区二区_少妇在线视频 | A级日本乱理伦片免费入口_日本道精品一区二区三区_青青草原一区二区_91导航在线观看_国产AV综合第一页_伊人久久?合精品一区二区三区_四虎影视久久久免费_久久久久久久久久亚洲精品 wwww国产精品_中国老太卖婬HD播放_所有视频大全在线观看_成人免费无码大片A毛片_乱人伦中文无码视频在线观看_CHINA男男互插网站_日本99精品_免费无码又爽又刺激高潮虎虎视频 | 国产欧美日韩精品在线观看_色丁香色婷婷_女人和拘做受大片免费看_色.com_www.aa456.com亚洲_综合无码一区二区三区四区五区_污黄网站在线观看_手机看免费毛片的网站 | 国产成视频在线观看_欧美日本网站_熟妇女人妻丰满少妇中文字幕_怡春院综合_老司机午夜免费视频_亚洲国产成人精品无码区2021_久久一精品_久久蜜桃资源一区二区老牛 | 国产二区三区视频_久久伊伊香蕉_国产毛片18片毛一级特黄日韩a_国产在线观看91精品不卡_久久国产一片免费观看_91c网站色版视频_成年人免费看视频_40集全部免费观看 | 无码中文日本精品一区_久久久不卡网国产精品一区二区_avtom影院永久地址_中文字幕一区精品_日本乱人伦在线观看_无码国产玉足脚交久久2020_国产私拍福利精品视频_国产乱码精品一区三上 | 亚洲综合区图片小说区_玩两个丰满老熟女在线视频_在线日本中文字幕_福利网址_5252色成人免费视频_色噜噜成人av_999视频精品_天天干天天干天天干天天干天天 | 亚洲视频1_国产精品91在线观看_久久综合国产乱子伦精品免费_黄色一级片在线看_无码成人午夜福利视频_精品国产免费一区二区三区四区_伊人春色在线观看_一级黄色视 | 国产欧美日韩精品一区二区图片_校花的凌羞辱日记高h女女_久久精品国产精品亚洲精品_粉嫩av淫片一区二区三区_久久精品成人免费国产_日本久久艹_99黄色片_私人影院无在线码免费 | 一级毛片真人实干_中文资源在线观看_午夜精品久久久久久久久久久久_国产视频亚洲精品_久久久片_亚洲综合AV永久无码精品一区二区_中文字幕国产精品久久_岳好紧好湿夹太紧了好爽矜持 | 青青国产在线视频_三黑人玩一女一男视频_国产亚洲真人做受在线观看_最新日韩欧美在线综合网_中文在线视频_麻豆免费观看网站_欧美阿v不卡资源在线_天天天天躁天天爱天天碰 | 日韩精品www_成人免费色视频_国产精品久久久久三级_国产一区二区三区国产精品_日本91看片_日日夜夜欧美_天天插日日插_被按摩师玩弄到潮喷在线播放 | 我要干成人网_日本久久久久中文视频字幕_国产精品久久久久久久竹霞_匈牙利xxxx性hd极品_全部免费特黄特色大片看片_国产精品高潮呻吟av久久动_精品国产三级a在线观看_成人在线二区 | 免费av成人在线_久久人人爽亚洲精品天堂_91精品91_国产精品3区_国产大片在线免费观看_欧美一级在线免费观看_日本精品在线看_国产午夜三级 |